活性炭法凈化黃磷尾氣中硫化氫、磷化氫的研究進展
黃磷是一種重要的化工產(chǎn)品。所以它的生產(chǎn)量自然會很高,全世界黃磷生產(chǎn)能力約150 萬t/a ,我國黃磷生產(chǎn)能力約113 萬t/a 。黃磷尾氣是電爐法生產(chǎn)黃磷過程中的副產(chǎn)物,每生產(chǎn)1 t 黃磷可副產(chǎn)尾氣2 500~3 000 m3 ,若直接排放將對空氣造成極大的污染。黃磷尾氣中的一氧化碳含量較高(體積分數(shù)大于85 %) ,熱值也較高(11 700kJ / m3) ,所以凈化黃磷尾氣制取高純度一氧化碳,并作為原料用于一碳化工產(chǎn)品的合成,是涉及化工環(huán)保的重要課題。
由于原磷礦石等原料的組成、生產(chǎn)操作工藝的不同,黃磷尾氣的組成也有所變化。黃磷尾氣的典型組成 (體積分數(shù)) 為:CO 85 %~90 % ,CO2 2 %~6 % ,N2 1 %~5 % ,H2 4 %~8 % ,CH4 014 % ,O2 110 % ,其中的雜質(zhì)(質(zhì)量濃度,mg/ m3 ) 為: P 500~1 000 ,S600~3 000 ,F 400~500 ,As 70~80 。黃磷尾氣中有害雜質(zhì)較多,尤其是硫、磷等,其凈化分離難度較大。
由于活性炭具有較大的比表面積、較大的孔容和較好的熱力學穩(wěn)定性,而且活性炭表面易于用各種各樣的物理、化學方法進行修飾,所以利用活性炭吸附凈化氣體受到人們的重視,得到了廣泛的應用。
1、 硫化氫的凈化
利用活性炭吸附凈化H2S、PH3 等酸性氣體一般要先用堿性物質(zhì)對活性炭進行活化處理,如用KI、KMnO4 、KOH、NaOH 和NH3?H2O 等浸漬。活化后的堿性活性炭對酸性氣體的去除效率很高,但浸漬后的活性炭由于浸漬液填充了孔徑體系,限制了其物理吸附能力,所以浸漬后活性炭的吸附量比未浸漬的活性炭有所下降 ,而且價格要比未浸漬的高許多。。通過對不同來源活性炭(如泥煤、木材、生煤、椰子殼、石油瀝青等)對H2S 氣體吸附性能的研究發(fā)現(xiàn),不同類型的活性炭的吸附活性也有所不同,其中由椰子殼制的活性炭比其他活性炭的吸附性能要好,而煤制活性炭的性能較差。污泥活性炭對潮濕空氣中的硫化氫吸附效果較好。
2、 磷化氫的凈化
PH3 的凈化一般是采用活性炭為載體,采用浸漬法制備負載型活性炭,然后對PH3 進行凈化。有用質(zhì)量分數(shù)為20 %的硫浸漬過的活性炭、以鹽酸作浸漬液制備催化劑,等等。
利用活性炭吸附凈化黃磷尾氣中的有害雜質(zhì)磷化氫、硫化氫,能使二者在尾氣中的質(zhì)量濃度均小于1 mg/ m3 ,凈化效果很好,能夠滿足后續(xù)生產(chǎn)過程中對一氧化碳原料氣的要求,為黃磷尾氣有效利用提供了基礎。